Forschungsgebiete
Organyle der Alkali- und Erdalkalimetalle (elektropositive Metalle der 1. und 2. Gruppe)
Dieses Forschungsgebiet beschäftigt sich mit der Synthese und Strukturaufklärung von einfachen und komplexen Organylen der oben genannten elektropositiven Hauptgruppenmetalle. Als Organyle werden die wichtigen negativ geladenen organischen Carbanionen Cyclopentadienid, Pentamethylcyclopentadienid, Indenid und Fluorenid eingesetzt (Abb. 1).
Abb. 1
Auch Aza-Analoga wie Pyrrolid, Pyrazolid und Indolid werden als negativ geladenes Organyl untersucht (Abb. 2).
Abb. 2
Die Strukturen der einfachen, solvatfreien Alkalimetallcyclopentadienide und einiger - pentamethylcyclopentadienide, -indenide und -fluorenide wurden von uns schon mittels hochauflösender Pulverdiffraktometrie (Synchrotronstrahlung) aufgeklärt (siehe unten die Publikationen 1 - 3, 5, 7 und 9). Zur Synthese von komplexen Organylen der genannten Metalle werden insbesondere makrocyclische Polyether wie 18-Krone-6, 15-Krone-5 und 12-Krone-4 eingesetzt (Abb. 3). Näheres hierzu kann den Publikationen 6, 8, 10 und 13 bis 15 entnommen werden.
Abb. 3
Festkörperstrukturen binärer Kupferorganyle
Dieses Forschungsprojekt soll zur Aufklärung der Festkörperstrukturen von basenfreien Kupferorganylen führen. Die Verbindungen werden mit dem Verfahren der Pulverdiffraktometrie mit intensitätsreicher hochauflösender Synchrotronstrahlung untersucht. Derzeit wird an der Strukturbestimmung folgender basenfreier binärer Kupferorganyle gearbeitet: Methylkupfer (CuMe), Cyclopentadienylkupfer (CuCp), Kupferpyrrolid (CuNC4H4), Phenylkupfer (CuPh), Kupferacetylid (CuC≡CCu), Vinylkupfer (CuCH=CH2), Kupfermethoxid (CuOMe) und Kupferphenoxid (CuOPh)._______________________________________
1. Ab Initio Structure Determination of Two Polymorphs of Cyclopentadienylrubidium
in a Single Powder Pattern
R. E. Dinnebier, F. Olbrich, S. van Smaalen, P. W. Stephens
Acta Crystallogr. B53 (1997) 153 - 158.
2. Cyclopentadienylcaesium by High Resolution
X-ray Powder Diffraction
R. E. Dinnebier, F. Olbrich, G. M. Bendele
Acta Crystallogr. C53 (1997) 699 - 701.
3. Solid State Structures of Cyclopentadienyllithium.
-sodium, and -potassium. Determination by High-Resolution Powder Diffraction
R. E. Dinnebier, U. Behrens, F. Olbrich
Organometallics 16 (1997) 3855 - 3858.
4. Crystal structure of catena-cyclopentadienyl
thallium, [Tl(C5H5)]
F. Olbrich, U. Behrens
Z. Kristallogr. 212 (1997) 47.
5. Disorder determined by High Resolution
Powder Diffraction: The Structure of Pentamethylcyclopentadienyllithium
R. E. Dinnebier, M. Schneider, S. van Smaalen, F. Olbrich, U. Behrens
Acta Crystallogr. B55 (1999) 35 - 44.
6. Cyclopentadienyl, Indenyl, Fluorenyl, and
Pentamethylcyclopentadienyl Complexes of Potassium with 18-Crown-6
S. Neander, F. E. Tio, R. Buschmann, U. Behrens, F. Olbrich
J. Organomet. Chem. 582 (1999) 58 - 65.
7. Solid State Structures of Base-Free Indenyllithium
and Fluorenylsodium
R. E. Dinnebier, S. Neander, U. Behrens, F. Olbrich
Organometallics 18 (1999) 2915 - 2918.
8. Novel 18-Crown-6 Organometallic Rubidium
and Cesium Complexes Containing Cyclopentadienyl, Indenyl, Pentamethylcyclopentadienyl,
and Fluorenyl as Carbanions
S. Neander, U. Behrens, F. Olbrich
J. Organomet. Chem. 604 (2000) 59 - 67.
9. Disordered crystal structure of pentamethylcyclopentadienylsodium
as seen by high-resolution X-ray powder diffraction
C. Tedesco, R. E. Dinnebier, F. Olbrich, S. van Smaalen
Acta Crystallogr. B57 (2001) 673 - 679.
10. Cyclopentadienyl, indenyl, and fluorenyl
complexes of sodium with 15-crown-5
T. Kähler, U. Behrens, S. Neander, F. Olbrich
J. Organomet. Chem. 649 (2002) 50 -54.
11. Novel fluorenyl alkali metal DIGLYME complexes:
synthesis and solid state structures
S. Neander, J. Körnich, F. Olbrich
J. Organomet. Chem. 656 (2002) 89 - 96.
12. Synthesis and Structure of [Mg(dmso)6](C5H5)2
and [Mg(η1-C5H5)(η5-C5H5)(thf)2]
A. Jaenschke, J. Paap, U. Behrens
Organometallics 22 (2003) 1167-1169.
13. Strukturen der Alkalimetallsalze aromatischer,
heterocyclischer Amide: Synthese und Struktur von Kronenether-Addukten der
Alkalimetall-indolide
I. Heldt, T. Borrmann, U. Behrens
Z. Anorg. Allg. Chem 629 (2003) 1980-1985.
14. Polymeric and Monomeric Barocene: Synthesis
and Structure of Ba(C5H5)2 * DMSO and Ba(C5H5)2(18-crown-6) (DMSO=dimethylsulfoxide)
K. Fichtel, K. Hofmann, U. Behrens
Organometallics 23 (2004) 4166-4168.
15. Strukturen der Alkalimetallsalze aromatischer,
heterocyclischer Amide: Synthese und Struktur von Kronenether-Addukten der
Alkalimetall-pyrrolide
I. Heldt, U. Behrens
Z. Anorg. Allg. Chem 630 (2005) im Druck.